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杀菌剂丙森锌植物油悬浮剂的研究

2017-09-12 10:48 来源: 作者:

  化学农药制剂的绿色化,是当今农药剂型发展的主题。水基化,粒状化制剂正迅速取代乳油、可湿性粉剂等老剂型产品,逐步成为制剂市场的主角,但随着大量水基化、粒状化产品的涌现,特别是水基化制剂产品,出现了一些应用上的难题,有些产品应用效果与乳油制剂相比有一定差距,其原因是多方面的,一是水性制剂在助剂的配套上缺乏良好的协同性;二是有些活性成分的特性本身并不适合制成水基性制剂。如何解决好这些问题,对今后农药剂型的绿色化改造是十分关键的。通过实践发现,制成油悬浮剂是一个较为理想选择方式。

  以发展的眼光来看,用植物油作载体的油悬浮剂更具有环保特色。因此,也更有推广应用价值。但是从研制加工角度分析,此种制剂研制难度较大,主要是油性助剂选择面不宽,通常用于水悬剂的助剂较难适用于此种剂型。本文通过对丙森锌油悬浮剂的研制,获得了一些有益的启示。

  1实验部分11试剂与仪器丙森锌原药(含量>85%,自制)、分散剂G乳化剂A~F、增稠剂Y-1等均为市购工业品。

  验室高剪切乳化机;三口烧瓶、托盘天平、玻璃砂(粗、中、细)、烧杯、玻璃棒、具塞量筒、漏斗等。

  12实验方法油悬浮剂是将活性物质以细小颗粒(粒径1~ 5Um)形式悬浮于油相当中,并能形成稳定的悬浮体系,使用时,制剂在水中形成高分散性的悬浮液,这就首先要求载体一植物油,在水中有良好的乳化分散性。因此,植物油的乳化状态则是配制成败的关键。

  按一定比例称量好原药及各种助剂,在玻璃器皿中与玻璃砂混合,先加入高剪切乳化机搅拌40mi后,细度小于200目,加入砂磨机磨180mi后,取样,样品粒度为d 05)<60Um后,再加入高剪切乳化机搅拌25mi,此时粒度为d(Q5)5Um.停机,过滤、静止消泡,即可得到制剂样品。

  理化性质的测定均按常规方法进行。

  2结果与讨论1乳化剂的筛选211单!乳化剂的筛选植物油为多链不饱和脂肪烃,由于分子量较大,乳化较为困难,通常使用的表面活性剂对其很难达到理想的乳化效果,即使用量再多,油相在水中仍不能有效乳化。试验中寻求了许多国内外的相关助剂产品,仍没有达到理想结果,只好改变思路,针对出现的现象,特别调制了表面活性剂的性能,终于取得了较为满意的结果(见表1、表2)。

  表1不同乳化剂的筛选试验乳化剂乳化状态油珠可分散,但有浮油可自动分散,但颗粒较大注:乳化剂用量10%.表1显示乳化剂F对植物油有一定的乳化效果,但颗粒较大,加大乳化剂用量,其结果见表2表2乳化剂F用量对产品的影响乳化剂F用量%乳化状态可自动分散,颗粒大搅动分散,颗粒较小,30min后表面有白色漂浮物由表2可知,乳化剂F用量加到30%时,虽然颗粒粒径有些变化,但却有漂浮物出现,这是由被乳化剂包裹的油珠聚集所致。此现象在乳化剂筛选过程中多次出现,稍不注意很容易被忽视,因为当做乳化性能测试时,开始时乳化是均匀的,但到2030 min后就出现了分层,最上一层是白色漂浮物(油相),中间是颜色较淡的乳状液,底层则是较清水层。这种现象说明乳化剂F用量的变化并不能很好地改善乳化状态,反而使自分散性变差。

  212复合乳化剂筛选试验结果证明,只用单一的乳化剂想解决问题是困难的,那么采用复合乳化剂如何呢,以下的试验是以乳化剂F为主体,用不同HLB值的其它类型乳化剂(m1m5用量均为5%)与之匹配,结果见表3.表3复合乳化剂的筛选试验乳化剂F用量配套乳化剂乳化状态自分散,颗粒大自分散,颗粒小搅拌分散,颗粒大由表3可知,有些组合虽对乳化性能稍有改变(如m4),但不足以彻底解决问题。213助乳化剂以上的种种试验分析,由于植物油的表面能较大,用通常的表面活性剂很难达到目的,那么用助乳化剂是否可行呢,我们知道助乳化剂的作用主要是降低物质的表面能,以便使乳化剂能更好地发挥作用。这一思路为后面的试验确定了正确的方向,试验中选用助乳化剂N,结果见表4表4助乳化剂N用量对产品的影响Table4Influenceofdosageofemulsify乳化剂F用量/%助乳化剂N/%乳化状态自分散,颗粒细小,乳液白色有少量浮油自分散,颗粒细小,乳液发蓝无浮油沉淀由表4可知,当加入4%.助乳化剂N后,乳化性能发生明显改变,形成稳定的乳状液。可见助乳剂N与乳化剂F配套使用可起到很好的乳化效果。

  22增稠剂的筛选油悬浮剂同水悬浮剂一样,也需要相应的增稠剂,以减缓固体颗粒的沉降速度,降低析油率。虽然原理相同,但选择范围却比水悬浮剂窄得多,通常亲水的高分子材料,在油相中并不适用,经过大量的试验,选择了一种有机增稠剂Y-1得到了较好的结果(见表S)。

  表5增稠剂Y-1用量对产品的影响Y-1用量%析油率/%①体系状态分层可摇起少量分层可摇起膏状不流动Y-1用量与析油率的关系曲线析油率已达到较理想的水平,如继续增加,则热贮后体系出现不可逆现象,形成不流动的膏状。

  23分散剂的选择及其与悬浮率的关系分散剂在水悬浮剂中的作用是十分重要的,而在油悬浮剂中,乳化剂虽已起到了一定的分散作用,但仍无法取代分散剂,原因很简单,由于活性物质最终是要在水中分散悬浮的,而乳化剂只对油相载体进行了乳化分散,因此要提高有效成分的悬浮率,分散剂的加入是不可缺少的。试验中选择了聚合羧酸盐系列的一种分散剂q其对悬浮率的影响见分散剂G用量与悬浮率的关系曲线由可知,当加入适量的分散剂后,有效成分的悬浮率有了明显提高。

  3结束语通过对丙森锌植物油悬浮剂的研究,发现植物油悬浮剂有着十分鲜明的特点:①从环保角度来看,它是水基化、颗粒化绿色制剂的一个很好的补充,可以适用于那些在水中稳定性差、制粒较难的农药;②由于以植物油作载体,对靶标有良好的亲合性,可更好地发挥药效;③生产工艺相对简单,基本与水悬浮剂SC相同;④应用时,不象水基化制剂对助剂要求那么高,基本不需加入其它增效剂;⑤特别适用于多种喷雾制剂,如低容量喷雾制剂(LV)、超低容量喷雾制剂(ULV)等。目前在我国植物油悬浮剂品种非常少,这与它的实际价值是不相称的。因此,大力开发植物油型悬浮剂是十分有益的,市场前景也相当广阔。

作者:佚名  来源:中国润滑油网